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  • 1
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 115 (1984), S. 1237-1254 
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Catalytic enantioselective cyclopropanation ; Copper (II) catalysts ; Optical induction
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Abstract Copper(II) compounds catalyze the reaction of 1,1-diphenylethylene with diazoacetic acid ethylester. The main product is 2,2-diphenylcyclopropane carboxylic acid ethylester. The formation of the carbene dimerization products fumaric and maleic acid diethylester can be suppressed by the continuous addition of diazoacetic acid ester to 1,1-diphenylethylene. 37 optically active ligands, partly new, were combined with copper(II)-acetate to givein-situ-catalysts. In five cases isolated copper complexes were used as catalysts. The best optical inductions in the formation of 2,2-diphenylcyclopro-pane carboxylic acid ethylester with up to 65.6% ee were achieved withSchiff base ligands, which derive from salicylaldehyde and amino alcohols, obtained from amino acid esters and phenylGrignard.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 119 (1988), S. 1161-1167 
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Michael Addition ; Enamines ; 1,3-Dicarbonyl compounds ; Optical induction
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Chirale Enamine, durchSchiffbasenkondensation aus 1,3-Dicarbonylverbindungen und (R)-(+)-1-Phenylethylamin erhalten, gehen mit α,β-ungesättigten Carbonylverbindungen diastereoselektiveMichaelreaktionen ein. Nach hydrolytischer Abspaltung des chiralen Hilfsstoffs (R)-(+)-1-Phenylethylamin werden dieMichaeladdukte in 59–95% optischer Ausbeute isoliert.
    Notes: Abstract Chiral enamines, obtained bySchiff base condensation from 1,3-dicarbonyl compounds and (R)-(+)-1-phenylethylamine, were found to undergo diastereoselectiveMichael reactions with α,β-unsaturated carbonyl compounds. After removal of the chiral auxiliary (R)-(+)-1-phenylethylamine by hydrolysis, theMichael adducts were isolated in 59–95% optical yield.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 111 (1980), S. 275-287 
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Catalytic asymmetric hydrogenation ; Optical induction ; Rh/amidine complexes
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Abstract [RhCl(C8H14)2]2 together with the optically active amidines C6H5C(=NR)NHCH(CH3) (C6H5) I–V or their Li derivatives after activation with molecular hydrogen gives catalysts which at room temperature and 1.1 bar H2-pressure hydrogenate the prochiral substrates (Z)-α[N-acetylamino]-cinnamic acid, itaconic acid, α-methylcinnamic acid, α-methylcinnamic aldehyde, and α-methylcinnamic alcohol as well as cyclohexene, benzene and toluene. Good hydrogenation activity of the new catalysts is in contrast to low optical induction which only in the hydrogenation of α-methylcinnamic alcohol with 1.5 to 2% leads to values different from zero.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 175-185 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Metallierung des Di-benzol-chroms(0) mit Amylnatrium konnte zu einer präparativen Methode für die Darstellung substituierter Di-benzol-chrom-Verbindungen ausgebaut werden. Es wurden die Abfangreaktionen mit CO2, CH2O, CH3CHO, C6H5CHO und (C6H5)2CO untersucht. Aus dem Gemisch der verschiedenen Substitutionsprodukte konnten jeweils die Monosubstitutionsprodukte isoliert werden. Die Konstitutionen der Verbindungen wurden durch gaschromatographische Untersuchung der abgespaltenen Aromaten ermittelt. Die Carboxylatgruppen konnten mit Dimethylsulfat verestert, die primären und sekundären Alkohole dehydriert werden. Mit den Carbonyl-Verbindungen wurden LiAlH4-Reduktionen und Grignard-Additionen durchgeführt. Sowohl der Effekt des Di-benzol-chrom-Restes auf die Reaktionen der organischen Seitenkette als auch der Einfluß der Substituenten auf den komplexen Molekülteil werden diskutiert. Im Falle der Carbonsäureester wurden auch die Di-, Tri-und Tetrasubstitutionsprodukte gefaßt und strukturell gesichert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 143-149 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Einwirkung von NO auf Phosphin-nickel(II)-Komplexe (1) beginnt mit einem Elektronenübergang von NO auf die Nickelverbindungen. Das dabei entstehende NO+-Kation lagert sich anschließend an die Komplexe an unter Bildung fünffachkoordinierter Derivate (3). Diese spalten intermolekular Phosphindihalogenide ab und liefern dabei Gemische der ein-kernigen (4) und zweikernigen Phosphin-nickel-nitrosyl-halogenide (5). Je nach den Substituenten bleibt die Reaktion der einzelnen Komplexe mit NO auf verschiedenen Stufen dieses Reaktionsschemas stehen. Die Umsetzung eignet sich zur präparativen Gewinnung der Phosphin-nickel-nitrosyl-halogenide (4).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 730-736 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mass Spectrometrical Investigations of Dicarbonyl(cyclopentadienyl)(thioamidato) Complexes of Molybdenum and TungstenThe mass spectra of several dicarbonyl(cyclopentadienyl)(thioamidato) complexes of Mo and W and of the corresponding free thioamides are reported and the fragmentation processes are discussed. The fragmentation modes of the ionized complexes reveal structural rearrangements of the organic ligands, which cannot be observed in the spectra of the free thioamides.
    Notes: Die Massenspektren einiger Dicarbonyl(cyclopentadienyl)(thioamidato)-Komplexe von Mo und W und die der zugehörigen freien Thioamide werden angegeben und die Fragmentierungsprozesse diskutiert. Der organische Ligand unterliegt im ionisierten Komplex tiefgreifenden strukturellen Umlagerungen, für die sich in den Spektren der freien Thioamide keine Parallele finden läßt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 673-691 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, LI: P-Ligands as Optically Active Resolving Agents in the Complexes C5H5M(CO)(NO)L, M = Cr, Mo, WFive new optically active ligands of the type PR2(NR′R″) and PR2(OR′) with chiral C-atoms in the substituents R′ (1a, c, d, 2, 5) were synthesized. These new ligands L as well as five known P-compounds of similar composition (1b, 3, 4, 6, 7) react with the prochiral complexes C5H5M(CO)2-(NO), M = Cr, Mo, W, to give the monosubstitution products C5H5(CO)(NO)L, in which the metal atom represents an asymmetric center. Investigations on the optical induction in the formation of the diastereoisomeric complexes C5H5M(CO)(NO)L, their 4H NMR differentiability, and their separability by preparative liquid chromatography and fractional crystallisation show the applicability of the ten ligands used for the preparation and resolution of chiral metal complexes.
    Notes: Fünf neue optisch aktive Liganden des Typs PR2(NR′R″) und PR2(OR′) mit chiralen C-Atomen im Substituenten R′ (1a, c, d, 2, 5) wurden synthetisiert. Die neuen Liganden L sowie fünf bekannte P-Verbindungen ähnlichen Aufbaus (1b, 3, 4, 6, 7) wurden mit den prochiralen Komplexen C5H5M(CO)2(NO), M = Cr, Mo, W, zu den Monosubstitutionsprodukten C5H5M(CO)(NO)L umgesetzt, in denen das Metallatom ein Asymmetriezentrum darstellt. Untersuchungen über die optische Induktion bei der Bildung der diastereomeren Komplexe C5H5M(CO)(NO)L, ihre 1H-NMR-Unterscheidbarkeit und ihre Trennbarkeit durch präparative Flüssigkeitschromatographie sowie fraktionierte Kristallisation demonstrieren die Anwendbarkeit der eingesetzten zehn Liganden als optisch aktive Hilfsstoffe bei der Darstellung und Racematspaltung chiraler Metallkomplexe.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 95 (1962), S. 1999-2004 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Di-benzol-chrom(0) läßt sich in siedendem Hexan mit Amylnatrium im Sinne von CrC12 + x NaC5H11 → CrC12H12-xNax + x C5H12 umsetzen. Neben einer Monometallierung treten dabei gleichzeitig Mehrfachmetallierungen an verschiedenen Positionen des Moleküls ein. Die durch anschließende Methylierung mit CH3J erhaltene Derivate des Di-benzol-chroms wurden oxydativ zersetzt und die abgespaltenen Aromaten gaschromatographisch untersucht. Das komplex gebundene Benzol gleicht danach in der Metallierungsreaktion dem freien Benzol. Die Reaktion eignet sich für die Darstellung monosubstituierter Di-benzol-chrom-Verbindungen. So führte Carboxylierung und Veresterung mit (CH3)2SO4 zu rotem Benzoesäuremethylester-benzol-chrom(0); bei der Umsetzung des metallierten Cr(C6)2 mit Benzaldehyd enstand rotes Benzophenon-benzol-chrom(0).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 770-783 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, X Carbonyl Complexes of Chromium(O), Molybdenum(O) and Tungsten(O) with Schiff Bases of Pyridine-2-carbaldehydeMethods of preparation, properties, infrared, electron and mass spectra of tetracarbonyl-(pyridine-2-carbaldehyde imine) complexes of chromium(O), molybdenum(O) and tungsten(O) 7-9 are reported. 7-9 react with triphenylphosphine to form the tricarbonyl-triphenyl-phosphine-(pyridine-2-carbaldehyde imine) complexes 11-13. It was demonstrated by n.m.r. spectroscopy, that the triphenylphosphine ligand enters the cis-position to the azomethine-chelate ligand. In this case asymmetrical octahedral complexes are formed, which may exist in enantiomeric isomers.
    Notes: Es wird über Darstellungsmethoden, Eigenschaften, Infrarot-, Elektronen- und Massen-spektren der Tetracarbonyl-(pyridin-carbaldehyd-(2)-imin)-Komplexe von Chrom(O), Molybdän(O) und Wolfram(O) 7-9 berichtet. Die Umsetzung von 7-9 mit Triphenylphosphin führt zu den Tricarbonyl-triphenylphosphin-(pyridin-carbaldehyd-(2)-imin)-Komplexen 11-13. Mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie konnte nachgewiesen werden, daß der Triphenylphosphin-Ligand in cis-Position zum Azomethin-Chelatliganden eintritt. Dabei bilden sich asymmetrische oktaedrische Komplexe, die in enantiomeren Formen auftreten können.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 632-639 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, XVI1) Kinetics and Mechanism of the Epimerisation of Optically Active Molybdenum and Tungsten CompoundsThe epimerisation of the tetragonal-pyramidal molybdenum compounds 1a and b as well as that of the tungsten complexes 2a and b was invesitgated polarimetrically in dimethylformamide and acetonitrile solution. The reactions proceed according to 1st order kinetics and their rate constants do not change on addition of the triphenylphosphine and Schiff bases. The tungsten complexes 2a and b epimerize appreciably faster than the corresponding molybdenum compounds 1a and b. The epimerization is proposed to occur by intramolecular pseudorotations.
    Notes: Die Epimerisierung der teteragonal-pyramidalen Molybdän-Komplexe 1a und b sowie der Wolfram-Verbindungen 2a und b wurde in Dimethylformamid- und Acetonitril-Lösung polarimetrisch verfolgt. Die Reaktionen verlaufen nach 1. Ordnung, und die Geschwindigkeitskonstanten ändern sich bei Zusatz von Triphenylophosphin und Schiffschen Basen nicht. Die Wolfram-Komplexe 2a und b epimerisieren deutlich schneller als die entsprechenden Molybdän Verbindungen 1a und b. Die Epimerisierung dürfte über intramolekulare Pseudorotationen verlaufen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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