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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie in unserer Zeit 14 (1980), S. 177-183 
    ISSN: 0009-2851
    Keywords: Chemistry ; Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 175-185 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Metallierung des Di-benzol-chroms(0) mit Amylnatrium konnte zu einer präparativen Methode für die Darstellung substituierter Di-benzol-chrom-Verbindungen ausgebaut werden. Es wurden die Abfangreaktionen mit CO2, CH2O, CH3CHO, C6H5CHO und (C6H5)2CO untersucht. Aus dem Gemisch der verschiedenen Substitutionsprodukte konnten jeweils die Monosubstitutionsprodukte isoliert werden. Die Konstitutionen der Verbindungen wurden durch gaschromatographische Untersuchung der abgespaltenen Aromaten ermittelt. Die Carboxylatgruppen konnten mit Dimethylsulfat verestert, die primären und sekundären Alkohole dehydriert werden. Mit den Carbonyl-Verbindungen wurden LiAlH4-Reduktionen und Grignard-Additionen durchgeführt. Sowohl der Effekt des Di-benzol-chrom-Restes auf die Reaktionen der organischen Seitenkette als auch der Einfluß der Substituenten auf den komplexen Molekülteil werden diskutiert. Im Falle der Carbonsäureester wurden auch die Di-, Tri-und Tetrasubstitutionsprodukte gefaßt und strukturell gesichert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 143-149 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Einwirkung von NO auf Phosphin-nickel(II)-Komplexe (1) beginnt mit einem Elektronenübergang von NO auf die Nickelverbindungen. Das dabei entstehende NO+-Kation lagert sich anschließend an die Komplexe an unter Bildung fünffachkoordinierter Derivate (3). Diese spalten intermolekular Phosphindihalogenide ab und liefern dabei Gemische der ein-kernigen (4) und zweikernigen Phosphin-nickel-nitrosyl-halogenide (5). Je nach den Substituenten bleibt die Reaktion der einzelnen Komplexe mit NO auf verschiedenen Stufen dieses Reaktionsschemas stehen. Die Umsetzung eignet sich zur präparativen Gewinnung der Phosphin-nickel-nitrosyl-halogenide (4).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 730-736 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mass Spectrometrical Investigations of Dicarbonyl(cyclopentadienyl)(thioamidato) Complexes of Molybdenum and TungstenThe mass spectra of several dicarbonyl(cyclopentadienyl)(thioamidato) complexes of Mo and W and of the corresponding free thioamides are reported and the fragmentation processes are discussed. The fragmentation modes of the ionized complexes reveal structural rearrangements of the organic ligands, which cannot be observed in the spectra of the free thioamides.
    Notes: Die Massenspektren einiger Dicarbonyl(cyclopentadienyl)(thioamidato)-Komplexe von Mo und W und die der zugehörigen freien Thioamide werden angegeben und die Fragmentierungsprozesse diskutiert. Der organische Ligand unterliegt im ionisierten Komplex tiefgreifenden strukturellen Umlagerungen, für die sich in den Spektren der freien Thioamide keine Parallele finden läßt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 673-691 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, LI: P-Ligands as Optically Active Resolving Agents in the Complexes C5H5M(CO)(NO)L, M = Cr, Mo, WFive new optically active ligands of the type PR2(NR′R″) and PR2(OR′) with chiral C-atoms in the substituents R′ (1a, c, d, 2, 5) were synthesized. These new ligands L as well as five known P-compounds of similar composition (1b, 3, 4, 6, 7) react with the prochiral complexes C5H5M(CO)2-(NO), M = Cr, Mo, W, to give the monosubstitution products C5H5(CO)(NO)L, in which the metal atom represents an asymmetric center. Investigations on the optical induction in the formation of the diastereoisomeric complexes C5H5M(CO)(NO)L, their 4H NMR differentiability, and their separability by preparative liquid chromatography and fractional crystallisation show the applicability of the ten ligands used for the preparation and resolution of chiral metal complexes.
    Notes: Fünf neue optisch aktive Liganden des Typs PR2(NR′R″) und PR2(OR′) mit chiralen C-Atomen im Substituenten R′ (1a, c, d, 2, 5) wurden synthetisiert. Die neuen Liganden L sowie fünf bekannte P-Verbindungen ähnlichen Aufbaus (1b, 3, 4, 6, 7) wurden mit den prochiralen Komplexen C5H5M(CO)2(NO), M = Cr, Mo, W, zu den Monosubstitutionsprodukten C5H5M(CO)(NO)L umgesetzt, in denen das Metallatom ein Asymmetriezentrum darstellt. Untersuchungen über die optische Induktion bei der Bildung der diastereomeren Komplexe C5H5M(CO)(NO)L, ihre 1H-NMR-Unterscheidbarkeit und ihre Trennbarkeit durch präparative Flüssigkeitschromatographie sowie fraktionierte Kristallisation demonstrieren die Anwendbarkeit der eingesetzten zehn Liganden als optisch aktive Hilfsstoffe bei der Darstellung und Racematspaltung chiraler Metallkomplexe.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 95 (1962), S. 1999-2004 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Di-benzol-chrom(0) läßt sich in siedendem Hexan mit Amylnatrium im Sinne von CrC12 + x NaC5H11 → CrC12H12-xNax + x C5H12 umsetzen. Neben einer Monometallierung treten dabei gleichzeitig Mehrfachmetallierungen an verschiedenen Positionen des Moleküls ein. Die durch anschließende Methylierung mit CH3J erhaltene Derivate des Di-benzol-chroms wurden oxydativ zersetzt und die abgespaltenen Aromaten gaschromatographisch untersucht. Das komplex gebundene Benzol gleicht danach in der Metallierungsreaktion dem freien Benzol. Die Reaktion eignet sich für die Darstellung monosubstituierter Di-benzol-chrom-Verbindungen. So führte Carboxylierung und Veresterung mit (CH3)2SO4 zu rotem Benzoesäuremethylester-benzol-chrom(0); bei der Umsetzung des metallierten Cr(C6)2 mit Benzaldehyd enstand rotes Benzophenon-benzol-chrom(0).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 770-783 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, X Carbonyl Complexes of Chromium(O), Molybdenum(O) and Tungsten(O) with Schiff Bases of Pyridine-2-carbaldehydeMethods of preparation, properties, infrared, electron and mass spectra of tetracarbonyl-(pyridine-2-carbaldehyde imine) complexes of chromium(O), molybdenum(O) and tungsten(O) 7-9 are reported. 7-9 react with triphenylphosphine to form the tricarbonyl-triphenyl-phosphine-(pyridine-2-carbaldehyde imine) complexes 11-13. It was demonstrated by n.m.r. spectroscopy, that the triphenylphosphine ligand enters the cis-position to the azomethine-chelate ligand. In this case asymmetrical octahedral complexes are formed, which may exist in enantiomeric isomers.
    Notes: Es wird über Darstellungsmethoden, Eigenschaften, Infrarot-, Elektronen- und Massen-spektren der Tetracarbonyl-(pyridin-carbaldehyd-(2)-imin)-Komplexe von Chrom(O), Molybdän(O) und Wolfram(O) 7-9 berichtet. Die Umsetzung von 7-9 mit Triphenylphosphin führt zu den Tricarbonyl-triphenylphosphin-(pyridin-carbaldehyd-(2)-imin)-Komplexen 11-13. Mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie konnte nachgewiesen werden, daß der Triphenylphosphin-Ligand in cis-Position zum Azomethin-Chelatliganden eintritt. Dabei bilden sich asymmetrische oktaedrische Komplexe, die in enantiomeren Formen auftreten können.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 632-639 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, XVI1) Kinetics and Mechanism of the Epimerisation of Optically Active Molybdenum and Tungsten CompoundsThe epimerisation of the tetragonal-pyramidal molybdenum compounds 1a and b as well as that of the tungsten complexes 2a and b was invesitgated polarimetrically in dimethylformamide and acetonitrile solution. The reactions proceed according to 1st order kinetics and their rate constants do not change on addition of the triphenylphosphine and Schiff bases. The tungsten complexes 2a and b epimerize appreciably faster than the corresponding molybdenum compounds 1a and b. The epimerization is proposed to occur by intramolecular pseudorotations.
    Notes: Die Epimerisierung der teteragonal-pyramidalen Molybdän-Komplexe 1a und b sowie der Wolfram-Verbindungen 2a und b wurde in Dimethylformamid- und Acetonitril-Lösung polarimetrisch verfolgt. Die Reaktionen verlaufen nach 1. Ordnung, und die Geschwindigkeitskonstanten ändern sich bei Zusatz von Triphenylophosphin und Schiffschen Basen nicht. Die Wolfram-Komplexe 2a und b epimerisieren deutlich schneller als die entsprechenden Molybdän Verbindungen 1a und b. Die Epimerisierung dürfte über intramolekulare Pseudorotationen verlaufen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 379-387 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Optically Active Transition Metal Complexes, L: Aryl Rotation in C5H5(CO)2Mo-Thioamidato ComplexesIn the thioamidato complexes C5H5(CO)2MoSC(R)NR′ with R′ = CH3, C6H5, CH(CH3)2, CH2C6H5,(S)-CH(CH3)(C6H5), in which R is an o-substituted aryl (2-CH3C6H4,2-CH3OC6H4, or 1-naphthyl), atropisomers A and B can be shown to exist by 1H NMR spectroscopy. The isomers differ in the mutual arrangement of the o-substituent and the C5H5 group. From the trend of the NMR spectroscopically determined barriers for the NSC  -  aryl rotation it follows that the large o-substituent passes by the sulfur atom and that the hindrance to rotation is due to the interaction of the o-hydrogen atom with the NR′group. This is supported by the behaviour of the 2,6-o-di-substituted mesityl complex 4 and by comparison of the thioamidato complexes with corresponding dithiocarboxylato and amidino complexes.
    Notes: In den Thioamidato-Komplexen C5H5(CO)2MoSC(R)NR′ mit R′ = CH3, C6H5, CH(CH3)2, CH2C6H5,(S)-CH(CH3)(C6H5), in denen R ein o-substituierter Aromat (2-CH3C6H4,2-CH3OC6H4 oder 1-Naphthyl) ist, lassen sich 1H-NMR-spektroskopisch Atropisomere A und B nachweisen, die sich in der gegenseitigen Stellung von o-Substituent und C5H5-Rest unterscheiden. Aus dem Gang der NMR-spektroskopisch bestimmten Barrieren für die NSC  -  Aryl-Rotation folgt, daß der große o-Substituent am Schwefelatom vorbeidreht und für die Rotationsbehinderung die Wechselwirkung des o-Wasserstoffatoms mit dem NR′-Rest ausschlaggebend ist. Dies wird durch das Verhalten des 2,6-o-disubstituierten Mesityl-Komplexes 4 und den Vergleich der Thioamidato-Komplexe mit entsprechenden Dithiocarboxylato- und Amidino-Komplexen bestätigt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 102 (1969), S. 305-309 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Einwirkung von NaN[Si(CH3)3]2 (2), das komplexgebundene CO-Gruppen in CN-Gruppen überführt, auf die Carbonyl-nitrosyl-Verbindungen 1 sollte, wenn der Angriff am CO erfolgt, CN-Verbindungen, wenn er am NO einsetzt, dagegen N2-Komplexe ergeben. Die mit 60-80% Ausbeute isolierbaren Na-Salze der CN-Komplexe 3 beweisen, daß die Base 2 an der CO-Gruppe angreift. Die Cyclopentadienyl-cyano-carbonyl-nitrosyl-Anionen 3 wurden als Na- und als As(C6H5)4-Salze charakterisiert. In den in Form von Monohydraten vorliegenden Na-Salzen ist das Hydratwasser über Wasserstoffbrücken an den Nitrosyl-Sauerstoff gebunden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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