ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Complexes Between Metals and Aromatic Compounds, CXIBisarene Metal Complexes of Ruthenium(II) and Ruthenium(0) with Benzene and Hexa-methylbenzeneBy means of the reducing Friedel-Crafts synthesis the cationic bisarene metal complex salts dibenzene- and bis(hexamethylbenzene)-ruthenium(II)-bis(hexafluorophosphate) have been prepared. In the latter case the splitting off of methyl groups during the synthesis could be completely suppressed by addition of dimethylaluminium chloride. Diamagnetic, monomeric, orange-colored bis(hexamethylbenzene)-ruthenium(0) was obtained for the first time by reduction of the corresponding cation with sodium in liquid ammonia. The element complex avoids exceeding by 2 electrons the „Xenon configuration of electrons‘ in the valence shell of the metal by using only 10 of the total 12 available π electrons of the rings in bonding to the central atom. From 1H-n.m.r. spectroscopic data it is evident that a bonding with valence tautomerism exists between the C-atoms of the ring, which is presumably bound alternately non-axially and symmetrically, and the metal atom in the center.
Notes:
Mit Hilfe der reduzierenden Friedel-Crafts-Synthese wurden die kationischen Diaromaten-metall-Komplexsalze Dibenzol- und Bis(hexamethylbenzol)-ruthenium(II)-bis(hexafluoro-phosphat) dargestellt. Im letzteren Fall konnten Methylgruppenabspaltungen während der Synthese durch Zusatz von Dimethylaluminiumchlorid vollständig unterdrückt werden. Durch Reduktion des entsprechenden Kations mit Natrium im Ammonosystem wurde diamagnetisches monomeres orangefarbenes Bis(hexamethylbenzol)-ruthenium(0) erstmalig zugänglich. Der Elementkomplex weicht einer Überschreitung der „Xenon-Elektronen-besetzung“ der Metallschale um 2 Elektronen aus, indem nur 10 der 12 insgesamt verfügbaren Ring-π-Elektronen zur Bindung an das Zentralatom herangezogen werden. Zwischen den C-Atomen des vermutlich jeweils im Wechsel nichtaxialsymmetrisch gebundenen Ringes und dem Zentralmetall besteht nach 1H-NMR-spektroskopischen Befunden eine valenz-tautomere Bindungsbeziehung.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030123
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