ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurde die Gelbildung bei Reaktionen von Triolen mit Dicarbonsäuredichloriden für verschiedene Verdünnungsgrade untersucht. Die Reaktionen wurden zwischen Adipolydichlorid bzw. Sebacoyldichlorid und Triolen von verschiedenen Molekulargewichten durchgeführt. Die Reaktionspaare wurden so ausgewählt, daß die Reaktionssysteme durch eine Skala von v-Werten gekennzeichnet waren, wobei v gleich der Zahl der Bindungen in der kleinstmöglichen Ringstruktur ist. In allen Fällen fand die Gelbildung bei Reaktionsumsätzen statt, die höher waren als von der Theorie von Flory-Stockmayer vorausgesagt wird. Das Ausmaß dieser Erhöhung wurde größer bei Verdünnung, und kleiner bei größeren v-Werten.Die Resultate werden mit einer Kombination der Gelbildungstheorien von Frisch und Kilb interpretiert, in der λ, der intramolekulare Verzweigungsparameter von Frisch, gegeben ist durch die Gleichung λ = konst. v-3/2 {(OH)0+(COCl)0}-1.
Notes:
Gelation in reactions of triols with dicarboxylic acid dichlorides was studied at various dilutions. Adipoyl dichloride and sebacoyl dichloride were reacted with three triols of different molecular weights. The pairs of reactants were chosen so that the reaction systems were characterised by a range of values of v, the number of bonds in the smallest ring structure which could form. In all cases gelation occurred at extents of reaction in excess of those predicted by the Flory-Stockmayer theory. The excess reaction increased with dilution, and decreased with increase in v.The results are interpreted in terms of a combination of Frisch's and Kilb's theories of gelation, in which λ, the intramolecular branching parameter of Frisch, is given by the equation λ = const. v-3/2{(OH)0+(COCl)0}-1.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750813
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