ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Linkage of Metallocenes in Series: Cp2V - CpFeCp - VCp2Paramagnetic (RC5H4)2V units have been bridged by ferrocene to yield the title compound 1 (R = H) and 2 (R = CH3). 2 was characterized by mass spectroscopy and elemental analysis. A detailed paramagnetic NMR study of 1 and 2 revealed the sterochemistry in solution and the electronic situation: the vanadocene and ferrocene units are arranged perpendicularly, and no exchange of the unpaired electrons across the ferrocene can be observed down to 234 K. A lower symmetry, yet the same linkage of the three metallocenes has been found by X-ray analysis of 2. The ferrocene bridge is distorted severely towards an unusual η4-situation of the Cp rings. Extended Hückel MO calculations have been carried out which explain the NMR data and the X-ray results, especially the rather long (217.1 pm) V - C bond.
Notes:
Die Verbrückung von paramagnetischen (RC5H4)2V-Teilen durch Ferrocen ergab die Titelverbindung 1 (R = H) sowie 2 (R = CH3). 2 wurde durch Massenspektroskopie und Elementaranalyse charakterisiert. Eine detaillierte paramagnetische NMR-Untersuchung von 1 und 2 zeigte die Stereochemie in Lösung und die elektronischen Verhältnisse auf: Die Vanadocen- und Ferrocen-Teile stehen senkrecht zueinander; ein Austausch ungepaarter Elektronen über das Ferrocen kann bis hinunter zu 234 K nicht beobachtet werden. Eine niedrigere Symmetrie, jedoch dieselbe Verknüpfung der drei Metallocene, wurde in der Röntgenstrukturanalyse beobachtet. Die Ferrocenbrücke ist stark in Richtung einer ungewöhnlichen η4-Situation der Cp-Ringe verzerrt. Es wurden Extenden-Hückel-MO-Rechnungen durchgeführt, die die NMR-Daten und die Röntgenstruktur, insbesondere die ziemlich lange (217.1 pm) V - C-Bindung erklären.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170305
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