ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, characterization and stereochemistry of Bridged Intramolecularly alkylated Cobaloximes; monomeric and Dimeric complexes of different configurationLigands have been synthesized containing two vicinaldioxime functions joined by a carbon chain to which is attached in the centre a bromomethyl or chloromethyl group (20, 22, 25). These ligands, upon reaction with cobalt(II) chloride in the presence of pyridine and sodium borohydride afforded bridged intramolecularly alkylated cobaloximes. When the vicinal dioxime functions are separated by a chain of nine carbon atoms mainly dimeric complexes are formed. Two of these, 26, and 27, were isolated and characterized by spectroscopic methods and their structures were established by X-ray crystallography. Ligands containing eleven or thirteen carbon atoms between the dioxime functions afforded mainly monomeric cobaloximes with cis configuration, e. g. 28. The trans-monomeric complex 30 was produced along with the cis isomer when the number of carbon atoms in the bridge was raised to fifteen.
Notes:
Liganden werden synthetisiert, in denen zwei vicinale Dioximfunktionen durch eine Kohlenwasserstoffkette, die in der Mitte eine Brommethyl-oder Chlormethylgruppe trägt, verbunden sind (20, 22, 25). Umsetzung dieser Liganden mit Cobalt(II)-chlorid in Gegenwart von Pyridin und Natriumboranat ergibt überbrückte, intramolekular alkylierte Cobaloxime. Wenn die Dioxim-funktionen durch neun C-Atome getrennt sind, entstehen hauptsächlich dimere Produkte, von denen zwei Diastereomere, 26 und 27, isoliert und sowohl spektroskopisch als auch durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert wurden. Bei elf oder dreizehn C-Atomen zwischen den Dioximfunktionen entstehen hauptsächlich monomere Cobaloxime mit cis-Konfiguration, wie 28 Das trans-Monomere 30 entsteht (neben dem cis-Monomeren) erst, wenn die Anzahl der C-Atome in der Brücke af fünfzehn erhöht wird.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198319830203
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