ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stability Constants and Thermodynamic Values for the Formation of 1:1- and 2:1-Complexes of Crown Ethers with Alkali and Alkaline-earth Ions in MethanolThe determination of stability constants and thermodynamic values for the reaction of crown ethers with alkali-, alkaline-earth ions, and the silver ion was achieved by calorimetric titration in methanol. Through modification of the experimental conditions it is possible to measure separately the formation of 1:1- and 2:1-complexes (ratio of ligand to cation). With the exception of Ag+ and Ca2+ all ions examined form both kinds of complexes with the various 15 C 5 ligands. The complex stabilities are influenced by enthalpic and entropic contributions. 18 C 6 and DC 18 C 6, having a bigger diameter than 15 C 5, show a definite increase of the stability of 1:1-complexes. Only the Cs+ ion with the largest radius forms 2:1-complexes. A good agreement is found with values determined potentiometrically for the 1:1- and 2:1-complex formation of Na+.
Notes:
Die Komplexstabilitäten und thermodynamischen Werte für die Reaktion von Kronenethern mit Alkali-, Erdalkali-Ionen und dem Silber-Ion in Methanol wurden mittels kalorimetrischer Titrationen bestimmt. Durch Veränderung der experimentellen Bedingungen ist es möglich, sowohl die Bildung von 1:1- als auch 2:1-Komplexen (Verhältnis von Ligand zu Kation) getrennt voneinander zu messen. Mit Ausnahme von Ag+ und Ca2+ bilden alle untersuchten lonen beide Arten von Komplexen mit den verschiedenen 15 K 5-Liganden. Die Komplexstabilitäten werden von enthalpischen und entropischen Faktoren beeinflußt. 18 K 6 und DC 18 K 6, die einen größeren Durchmesser als 15 K 5 besitzen, zeigen einen deutlichen Anstieg der Stabilität der 1:1-Komplexe. 2:1-Komplexe bildet nur noch das Cs+ -Ion mit dem größten Radius. Ein Vergleich mit potentiometrisch bestimmten Daten für die 1:1- und 2:1-Komplexbildung von Na+ zeigt gute Übereinstimmung.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180717
Permalink
