ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactivity of 1-Cyclopropene-1-carboxylic Acid Lactones Dependent on the Size of the Lactone RingThe reaction of the bicyclic γ-lactone 1 with KOtBu leads to lactone 3 by addition of tert-butoxide at the 1-position of the intermediate cyclopropene lactone 2 and subsequent exo-protonation. In contrast, the δ-lactone 13, readily available from cinnamyl bromide 4 in five steps, gives the tert-butoxylactones 15a and b, formed by addition to the nonisolable lactone 17 in 2-position. The ε-lactone 14 reacts analogously to give 16a and b, however, in that case also the strained cyclopropene lactone 18 can be isolated. MINDO/3 calculations show that mainly steric rather than electronic effects are responsible for this different behavior.
Notes:
Während bei der Reaktion des bicyclischen γ-Lactons 1 mit KOtBu durch Addition an das intermediäre Cyclopropenlacton 2 in der 1-Stellung und anschließende exo-Protonierung das Lacton 3 entsteht, ergibt das aus dem Cinnamylbromid 4 leicht in fünf Stufen erhältliche δ-Lacton 13 die tert-Butoxylactone 15a und b, die durch Addition an das nicht faßbare Lacton 17 in 2-Stellung gebildet werden. Das ε-Lacton 14 reagiert analog zu 16a und b, jedoch ist daneben auch das gespannte Cyclopropenlacton 18 isolierbar. MINDO/3-Rechnungen zeigen, daß dieses unterschiedliche Verhalten überwiegend auf sterische und weniger auf elektronische Gründe zurückzuführen ist.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150814
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